Hợp chất được điều chế bằng cách thổi hydro fluoride qua crom(II) chloride. Phản ứng sẽ tiến hành ở nhiệt độ phòng nhưng thường được làm nóng đến 100–200 °C (212–392 °F; 373–473 K) để đảm bảo hoàn thành phản ứng:[3]

Giống nhiều đifluoride khác, CrF2 có cấu trúc giống như rutil với hình học phân tử bát diện vây quanh Cr(II) và hình học ba chiều ở F−. Hai trong số sáu liên kết Cr–F dài 2,43 Å, và bốn liên kết còn lại ngắn cỡ 2,00 Å.[4]